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APP/BF–KH550協(xié)同阻燃熱塑性聚氨酯
熱塑性聚氨酯(PUR-T)作為一種工程塑料,以其優(yōu)異的物理性能、耐化學(xué)性、耐磨性、對(duì)化學(xué)品的良好附著力和自潤滑性能而受到廣泛的關(guān)注。目前,它可以替代軟聚氯乙烯,以滿足日益增長的領(lǐng)域的環(huán)保要求。因此,它在工業(yè)和日常生活中扮演著越來越重要的角色。但在一定程度上,其可燃性、滴熔性以及燃燒過程中產(chǎn)生大量有毒氣體,極大地增加了火災(zāi)危險(xiǎn)性,限制了其廣泛的應(yīng)用,所以提高其阻燃性能非常重要。聚磷酸銨(APP)具有化學(xué)穩(wěn)定性好、煙氣低、毒性小、使用過程中不產(chǎn)生揮發(fā)性和腐蝕性氣體等化學(xué)特性,由于磷(P)和氮(N)的含量高,可以起到阻燃的作用,然而APP只能作為酸源,缺乏碳源,同時(shí)APP的加入會(huì)導(dǎo)致復(fù)合材料的力學(xué)性能急劇下降,這極大限制了APP的應(yīng)用。
北京化工大學(xué)王迪等通過表面接枝的方式使用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)竹粉(BF)進(jìn)行表面改性,同時(shí)將改性BF與APP復(fù)配阻燃PUR-T。由于APP與BF-KH550構(gòu)成了膨脹阻燃體系(IFRs),阻燃性能更優(yōu)越。在阻燃體系中引入硅烷偶聯(lián)劑改性BF有三個(gè)原因:一為阻燃體系引入碳源,使其具有更多的殘?zhí)?;二是硅元素的引入是為了達(dá)到碳層致密的效果;三是硅烷偶聯(lián)劑改性BF可以改善阻燃劑加入導(dǎo)致材料力學(xué)性能下降的問題。
阻燃PUR-T復(fù)合材料的制備 將PUR-T,APP以及BF-HK550于80℃烘箱中下燥24?h,并將一定質(zhì)量的APP,BF-KH550與PUR-T混合均勻,使用微型雙螺桿擠出機(jī)將阻燃劑與基體進(jìn)行熔融共混,進(jìn)料口溫度、擠出溫度和出料口溫度分別設(shè)定為170,175,180℃,擠出物切粒后進(jìn)行壓片,熱壓溫度設(shè)定為185℃,并將所制得的樣板裁制成標(biāo)準(zhǔn)樣條進(jìn)行阻燃性能的測(cè)試,拉伸測(cè)試樣條通過注塑機(jī)進(jìn)行注塑。將純PUR-T,PUR-T 90%/APP10%,PUR-T 90%/APP 8%/BF 2%,PUR-T 90%/APP 8%/BF-KH550 2%樣品分別標(biāo)記為0#,1#,2#,3#。 LOI和垂直燃燒(UL94)測(cè)試及分析 由表可知,純PUR-T的LOI為21.6%,沒有通過UL94等級(jí),單獨(dú)加入10%的APP后,1#復(fù)合材料的LOI提高到27.4%,UL94可達(dá)到V–0等級(jí)。當(dāng)添加8% APP和2% BF時(shí),LOI為28.5%,UL94保持V–0等級(jí)不變,但幾乎可達(dá)到離火自熄。而APP與BF-KH550復(fù)配時(shí),LOI進(jìn)一步提高到大于30%,且能達(dá)到離火自熄的V–0等級(jí),阻燃性能進(jìn)一步提高。 錐形量熱測(cè)試結(jié)果及分析
由表可知,含IFR的PUR-T復(fù)合材料的著火時(shí)間(TTI)小于純PUR-T的28?s,1#,2#和3#樣品分別為19,16,18?s。這是由于APP和BF可能促進(jìn)PUR-T的降解,導(dǎo)致PUR-T提前著火。為進(jìn)一步了解其火災(zāi)危險(xiǎn)性,根據(jù)錐形量熱計(jì)數(shù)據(jù)計(jì)算火災(zāi)性能指數(shù)(FPI),計(jì)算結(jié)果為FPI =TTI/pHRR。通常,較高的FPI值意味著更有效的阻燃性??梢钥闯觯?#樣品的FPI值最高,說明其安全水平最高。由上表可知,純PUR-T的總耗氧量(TOC)為52.84?g。1#,2#和3#復(fù)合材料的TOC顯著降低為39.45,35.07,35.49?g,2#樣品的TOC最低。 力學(xué)性能分析 由表可知,純PUR-T的拉伸強(qiáng)度(Ts)和斷裂伸長率(Eb)分別為24.5?MPa和1?129.6%,1#樣品的Ts和Eb分別為15.3?MPa和946.7%。由于APP與PUR-T的相容性較差,APP的存在不可避免的會(huì)導(dǎo)致復(fù)合材料力學(xué)性能的下降。而在加入8% APP和2% BF–KH550時(shí),Ts和Eb均有所增加。此外,3#試樣的拉伸強(qiáng)度為23.9?MPa,其力學(xué)性能優(yōu)于2#試樣,是由于BF-KH550在PUR-T中的分散性得到改善,進(jìn)一步提高了其力學(xué)性能。此外,3#試樣的拉伸強(qiáng)度為23.9 MPa,與2#試樣相比,其拉伸強(qiáng)度提升了9.6%,是因?yàn)橛捎贐F-KH550在PUR-T中的分散性得到改善,進(jìn)一步提高了其力學(xué)性能。 結(jié)論 (1) 8% APP和2% BF-KH550的加入,PUR-T復(fù)合材料的氧指數(shù)達(dá)到了30.3%,垂直燃燒等級(jí)達(dá)到了V–0。 (2)與未改性BF相比,KH550改性BF使得PUR-T復(fù)合材料的熱釋放速率峰值降低了86.6%。 (3) BF的表面改性使PUR-T復(fù)合材料的力學(xué)性能有所提升,較未改性的BF,其拉伸強(qiáng)度提升了9.6%。